臭氧水清洗是使用將臭氧(O₃)溶於超純水的臭氧水(溶解臭氧濃度 1~100ppm),去除半導體晶圓表面有機汙染物、自然氧化層與微粒的清洗製程。憑藉臭氧強大的氧化力(氧化還原電位 2.07V,為氯的 1.5倍),可在不使用硫酸、過氧化氫等危險化學品的情況下,達到媲美 SPM 清洗的有機物去除能力。從降低環境負荷與削減廢水處理成本的觀點,先進晶圓廠的導入正急速擴大。
臭氧水清洗的反應機制有直接氧化與間接氧化(OH 自由基)2 種途徑。直接氧化是 O₃ 分子直接作用於有機物的不飽和鍵使其分解。間接氧化則是 O₃ 在水中分解所產生的高反應性羥基自由基(・OH)非選擇性地氧化分解有機物。對矽表面而言,OH 自由基會氧化 Si-H 並形成 SiO₂(化學氧化層),因此具有使表面親水化與潔淨化的效果。
以下整理臭氧水清洗相較於 SPM 清洗的優點與課題。優點:(1)大幅削減化學品成本與廢液處理成本(不需要 SPM 廢液的中和與廢水處理設備)、(2)安全性高(排除高濃度硫酸與過氧化氫的處理風險)、(3)降低晶圓表面的金屬汙染風險。課題:(1)對硬烤或碳化光阻的去除能力有時不如 SPM、(2)臭氧水半衰期短(在水中的半衰期為數十分鐘),難以穩定供應。
SCREEN、TEL、勝高(SUMCO,晶圓廠商)已將臭氧水清洗整合進單晶圓清洗設備。來自臭氧水產生設備(Yamasaki 電氣・三菱電機・明電舍)的穩定臭氧水供應,決定了設備效能。台積電、三星、英特爾的先進晶圓廠正擴大臭氧水清洗的應用,作為削減化學品與因應環保法規的一環,與 SPM 搭配使用或部分取代的做法也在推進。
臭氧水清洗的市場擴大與半導體製造的「綠色化」趨勢連動。在歐盟、日本、美國環保法規趨嚴(PFAS 法規・有害化學物質排放法規)之下,削減氟系化合物與強酸性廢液已成為整個產業的課題。轉向臭氧水清洗不僅能削減化學品成本,也有助於提升 ESG(環境・社會・治理)方面的評價。在 2026年以後新建的先進晶圓廠中,採用環境友善型清洗製程正逐漸成為標準。